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일반화학/일반화학 개념정리

<일반 화학> 18장- 전기화학

by 자두맛 2023. 11. 18.

 

 

 

 

 

배경 지식

산화 환원의 기본

환원제에서 산화제로 전자가 이동한다

표준환원전위가 작은 물질에서 높은 물질로 전자가 이동한다 

- 표준환원전위: 환원반응일때 표준전극전위

- 모든 물질은 전자를 가지니 환원제도 가능, 산화제도 가능 >> 상대적인 표준환원전위가 중요함

 

산화 (환원제) 환원 (산화제)
전자 잃
수소 잃 (수소는 전자를 준다)
**수소 이온 아니고 수소다!!

산소 얻 (산소는 전자를 빼앗음)

산화수 높아짐
전자 얻
수소 얻
**수소 이온 아니고 수소다!!

산소 잃

산화수 낮아짐
표준환원전위가 낮아야 강한 환원제

ex. 강한 환원제: 금속 - 전자를 잃고 싶어함
ex. 약한 환원제: 비금속 - 전자를 가지려 함
표준 환원전위가 높아야 강한 산화제

ex. 강한 산화제: 비금속 - 전자를 얻고 싶어 함
ex. 약한 산화제: 금속 - 전자를 잃고 싶어 함

 

두 반쪽 반응으로 이루어짐

 

 

 

균형식 맞추기(복습)

다른 원소 개수 맞추기 >  산소 개수 H2O로 맞추기 > 수소 개수 H+로 맞추기 > e-로 전하 맞추기

전자 이동수 맞춰 반쪽반응 더하기

염기면 OH-로 대체

 

 

전압과 전위

전위: 전자의 위치적 에너지 (V=J/C) 

전압: 전위차로 생긴 전기적 압력 → 전류를 흐르게 하는 힘
         전위차가 클수록 추진력이 좋겠지!

         단위 V=J/C
         이동하는 전하 1C당 1J 단위의 일 (1C=6.25×1018개의 전자 전하량)

         1C의 전하가 1V 전위차를 이동하려면 1J이 필요함?!?! (1C=6.25×1018개의 전자 전하량)
         전압/기전력/전지전위/전위차

 


갈바니 전지 - 기본

화학E를 전기E(전류→유용한 일)로 얻는 장치

 

같은 용액에서 충돌하며 직접적으로 전자를 주고 받으면... 

화학E가 열(입자 진동)으로 바뀌고 일을 얻을 수 없음

▷ ▶▷ ▶▷ 환원제/산화제 물리적으로 분리하고 전선을 통해 전자가 이동하게 함 → 전류 → 유용한 일(전기모터 등)

 

 

 

 

갈비니전지의 구성

산화전극: 산화반응이 일어남 (전자잃, 양극)

환원전극: 환원반응이 일어남 (전자얻, 음극)

전선을 통해 산화전극에서 환원전극으로 전자가 이동 (전류)

염다리/다공성원반

이온이 흐르게 해 알짜 전하가 0이 되게 함

축적되는 전하로 전기가 흐르지 않는 문제를 해결 함

 

 

선표시법

예시1
예시2 - 용해된 '이온'들이 전극이 될 수 없어 백금 전도체를 사용 / 각 반쪽반응에 모두 H+가 개입 된다

산화전극성분 (s)l(aq) ll (aq)l(s) 환원전극성분

-상차이 경계, 염다리(다공선원반)

-비반응성 이온(상대이온)들도 표시
  **비반응성 이온: 전하의 균형을 맞추기 위해 존재

 

 

 

<반쪽 반응 보고 선표시법>

- 전지전위가 양이 되도록 산화전극/환원전극 정하기 (E°(cell) = E°(red)환원전극 - E°(red)산화전극)

- 전도체 없는 전극은 비활성 전도체 필요

- 비반응성 이온 주의

 

 

 

 

 

전지전위=기전력  E°(cell)

전지전위=기전력 E°(cell) (전압=전위차)

전자를 끌어내는 힘(추진력) from 전위차

단위: V=J/C (이동하는 전하 1C당 일) (C

 

전압계를 이용해 측정

 

 

 

 

 

표준환원전위  E°(red)

표준 환원 전위  E°(red)

표준 수소 전극와 결합해 반쪽 전지가 환원될 때 전지에서 측정한 전위

(or 산화되면 그 전지전위의 음의 값)

1M의 용액, 1atm 기체에서 환원 반쪽반응의 E°값

 

단위: V=J/C 

 

 

<부호의 이해>

표준환원전위>0 면 수소보다 환원 잘 됨

표준환원전위<0 면 수소보다 산화 잘 됨 (환원 잘 안 됨)

!!!헷갈리지 말 것!!!

ex. 아연은 표준수소전극이랑 연결했더니 산화되고, 전지 전위 E°(cell)는 0.76V로 측정 됨

그럼 표준산화전위 E°(oxi) 가 0.76V이고, 표준 환원전위 E°(red)는 -0.76V임

 

표준산화전위와는 부호만 반대임

 

 

 

더보기

전지를 반쪽으로만 만들 수 없자나.. 그래서 수소랑 짝지어서 전위값을 구해주는 거야

전지 전위에서 표준수소전극을 0V라고 퉁치고 반쪽반응의 전위값으로 자정해준다

표준 수소 전극을 0V로 기준 삼는 셈!

**표준 수소 전극: 1M H+용액, 1atm 수소기체, 백금 도체

즉 Zn의 표준산화전위는 0.76, Zn2+의 표준환원전위는 -0.76

 

그 후 다른 애들끼리 짝지을 땐 두반쪽반응 전위값의 합으로 생각한다

 

 

 

 

 

<환원제&산화제의 표준환원전위로 전지전위 구하기>

E°(cell) = E°(red)환원전극 - E°(red)산화전극

단위: V=J/C 

 

-둘 중 표준환원전위가 더 큰 게 환원전극 ( E°(cell)이 양수가 나오도록 )

-산화 반쪽 반응은 표준환원전위의 부호를 반대로

-표준환원전위는 '세기 성질'이기에 반응식 계수와 무관함

 

 

 


전지 전위 & 열역학 (전기적 일, 자유E, 농도 의존도)

 

 

 

전지 전위와 전기적 일

기전력(전압)=전위차로 인한 추진력

▶전지 전위에서 전하 이동당 얻어지는 일을 결정함

▶기전력이 양수여야 자발적, 일을 얻을 수 있음

▶기전력이 커야 많은 일을 얻을 수 있음

 

기전력=전위차(V)=일/전하(J/C)

***계 기준: 일을 하면 계에서 일이 빠져나오니 음수 E=-w/q

 

V=J/C의 이해

1C 전하가 이동할 때 발생하는 nJ의 일=nV

nJ은 1C 전하가 nV 전위차가 있는 두 점 사이 이동할 때 생성or소비되는 일

솔직히 잘 이해 안되네오...ㅋ 무조건 1V 이동하면 1J인거야??

 

 

<전지전위로 전기적 일 구하기>

V=J/C에 의해.. 전지전위=-일/전하

E=-w/q

-w=qE=nFE

△G=w=-nFE    △G는 그 과정으로부터 얻어낼 수 있는 최대한의 유용한 일

**n은 mol

**F는 페러데이 상수 96485 C/mol e-

 

 

 

전지 전위와 농도 의존도

<르샤틀리에의 법칙>

표준상태(전부 1M)인데.. 

-반응물 늘어남 or 생성물 줄어듦 -> 전지전위 증가

-반응물 줄어듦 or 생성물 늘어남 -> 전지전위 감소

추진력이 세지냐.. 약해지냐...

 

그 외 △G = △G°-RTlnQ = -nFE 를 응용해

전지전위-농도 관계식인 <네른스트식>도 있지만 나는 안 배운다 하하하하하 아 개꿀^ㅁ^

 

 

<농도차 전지>

동일한 화합물이지만 농도만 다르게 만든 갈바니 전지

이온 농도가 자발적으로 같아지려는 것이 추진력  농도가 같으면 E°(cell)=0

그래서 별로 전압이 세진 않은...ㅋ

 

 

 

 

 

 


생활에 적용 - 배터리, 부식

 

 

배터리

단일or그룹 갈바니 전지. 전위는 전지 전위들의 합

역반응 일어나게 전류 흘려주면 충전 됨

 

 

납 축전지

납-산화전극, 이산화납-환원전극 in 황산용액

점점 황산이 소비되고.. (순수 전자냠냠ㄴㄴ) 황산용액 밀도로 배터리 상태 알 수 있음

 

 

건전지

산화전극(내부아연통)-MnO2 NH4Cl/KOH/NaOH 등의 반죽물-환원전극(흑연탄소봉)

 

 

 

수은 건전지

산화전극(아연통)---환원전극(강철)...

 

 

니켈-카드뮴 전지

산화전극(카드뮴)-환원전극(니켈)

재충전 가능

 

 

연료전지

반응물을 계속 공급해야..

 

 

 

 

 

 

부식

금속이 뽑아내기 전 광석으로 돌아가는.. 산화과정

표준환원전위가 산소의 표준환원전위보다 작음. 그래서 산화반쪽반응으로 결합될 수 있음

알짜적으로 양수가 되니께

 

보호산화막

대부분 금속은 얇은 산화막을 형성해 내부가 산화되지 않게 함 ex.Al2O3

 

철은 보호산화막으로 커버가 안 됨.

불균일하게 산화영역(산화 잘 되는 곳), 환원영역(ㄱㅊ한 곳)이 생기기 때문

-강철의 화학조성은 불균일함

-물리적 변형으로 취약점이 생김

 

 

 

 

철의 부식 방지

아연 도금 음극 보호
철보다 활성이 큰 금속이라 희생막이 됨 더 좋은 환원제인(활성이 큰) 금속을 연결 함
ex. 마그네슘

 

 

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